سنتز و شناسایی کمپلکس فسفر ایلید پایدار (fbppy) با نقره و کمپلکس های ارتوپالادیت فسفرایلید (phbppy) با برخی از آمینواسیدها (n,o)

در این پایان نامه، ایلید 4-فنیل بنزوئیل متیلن تری فنیل فسفوران [phbppy] و 4-فلوئورو بنزوئیل متیلن تری فنیل فسفوران [fbppy] طی دو مرحله ی تشکیل نمک فسفونیوم و پروتون زدایی سنتز شدند و در ادامه از واکنش ایلید [fbppy] با نقره (i) تری فلوئورو متان سولفانات کمپلکس [ag(fbppy)2]otf و همچنین از واکنش ایلید [phbppy] با پالادیوم (ii) استات کمپلکس اورتو پالادیت شده ی دو هسته ای [pd(µ-oac)(phbppy)]2 بدست آمد. در واکنش کمپلکس دو هسته ای با آمینواسیدهای فنیل آلانین، والین، لوسین، ایزولوسین و آلانین کمپلکس های تک هسته ای [pd(phenylalanine)(phbppy)]، [pd(valine)(phbppy)]، [pd(leucine)(phbppy)]، [pd(iso-leucine)(phbppy)] و [pd(alanine)(phbppy)] سنتز و به کمک آنالیز عنصری، طیف سنجی های ft-ir و nmr چند هسته ای شناسایی گردیدند. همچنین ساختار بلوری کمپلکس [ag(fbppy)2]otf بوسیله ی مطالعات بلورنگاری پراش پرتو ایکس مورد بررسی قرار گرفت. طیف ft-ir کمپلکس های بدست آمده نشان می دهد که فرکانس کششی c=o در ایلیدهای کوئوردینه شده نسبت به ایلید آزاد به فرکانس های بیشتر جابه جا شده که دال بر c-کوئوردینه بودن ایلید است و فرکانس کششی پیوند p-c بدلیل کاهش چگالی بار به سمت فرکانس های کمتر جابه جا شده است. همچنین با بررسی طیف 1h nmr تمامی کمپلکس های سنتز شده، جابجایی شیمیایی هیدروژن مربوط به ch ایلیدی بدلیل کوئوردینه شدن ایلید از طریق اتم کربن به فلز و در نتیجه ی آن کشیده شدن بار به سمت یون فلزی و کاهش چگالی الکترونی روی حلقه های آروماتیک به سمت میدان پایین تر جابه جا می شود. بدلیل وجود یک مرکز کایرال در ساختار کمپلکس ها برای هر کدام از پروتون ها چهار دسته پیام در ناحیه ایلیدی مشاهده می گردد. در طیف 31p-{1h} nmr این ترکیب ها نیز حضور چهار دسته پیام، وجود چهار ایزومری را برای کمپلکس های (1-5) تایید می کند. همچنین طیف 13c-{1h} nmr این ترکیب ها نیز پیام های مربوط به ایزومرهای پایدارتر کمپلکس ها را نشان می دهد. در ادامه شیمی محاسباتی کمپلکس های تک هسته ای [pd(aminoacid)(phbppy)] با نرم افزار گوسین نسخه ی 9 با روش dft و استفاده از مجموعه پایه ی lanl2mb مورد بررسی قرار گرفته است. محاسبات شامل بار جزئی مولیکن، ممان دوقطبی، انرژی اوربیتال های پیشانی (homo و lumo) و ساختار بهینه سازی شده ی کمپلکس ها می باشند. در محاسبات انجام شده با در نظر گرفتن کایرالیته کربن ایلیدی، پایداری ایزومر r و s و همچنین ایزومری هندسی ترکیبات مورد بررسی قرار گرفته است که بوسیله ی این محاسبات نیز پایداری ساختار trans نسبت به cis مورد تایید قرار گرفت.